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硅胶制品有很多种,那么最早的是哪一种呢?(下)

二、早期的硅胶产品


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硅胶制品
二战期间,急需能在高温、高速条件下运行的电器设备使用的耐潮、耐热的绝缘材料。Hyde和通用电气公司的W.J. Patnode等学者又在这类材料上 下功夫。他们又使用Kipping用过的格氏法合成有机硅单体,再将单体通过水解、缩聚制得有机硅聚合物,聚合物经过稠化制得有机硅绝缘脂。如用在汽车火花塞上的有机硅绝缘硅脂是最早的有机硅商品之一。

此后,以格氏法和热缩合法等工艺合成出多种初期的有机硅产品,如:有机硅消泡剂,有机硅防水剂,有机硅电绝缘树脂,有机硅涂料,二甲基硅油,二甲基硅橡胶以及多种硅烷偶联剂等相继问世。这些有机硅材料在当时二次世界大战中起了很大作用,如:能用在汽车军工上的减震硅橡胶垫片,硅橡胶密封圈,以及耐受高热的 电动机,防水的军用皮靴等。

三、直接法合成烃基氯硅烷

由于经典的格氏反应在卤烃与格氏试剂反应时要用沸点很低、极易燃烧的乙醚等极性试剂作溶剂,有时还要用溴化物引发反应。有时反应会突然启 动,瞬时放出大量的热而导致冲料、着火或爆炸,有一定危险性。所以格氏法不是最最理想的工业生产方法。

1940年美国通用电气公司的学者E.G.Rochow(1909~2001)发明了氯烃在铜催化剂存在时、于高温下与硅直接反应合成烃基氯硅烷的方法。

与此同时,德国学者R.Müller也发明此直接法,故直接法也有称为Rochow-Müller Process的。直接法合成烃基氯硅烷在有机硅化学史上是划时代的成就之一。

后来,通用电气公司开发出有历史意义的第一台合成甲基氯硅烷的流化床,为有机硅的大规模工业化生产奠定了基础。使通用电气公司的有机硅部 成为一个很大的有机硅产品生产者。

四、世界有机硅企业

世界上曾经出现过很多的有机硅公司或工厂,有的只生产一些特种有机硅单体或一些下游产品。有的是能生产主要原料甲基氯硅烷、上下游一体化 的比较大的全能有机硅公司,如:Dow Corning(道康宁),GE(通用电气公司)有机硅部,Union Carbide Corporation(UCC,联合碳化物公司) ,Stauffer-Wacker,ICI(卜内门),Hüls(赫司),Nünschritz(浓希利茨工厂),Bayer(拜耳公司),GoldschmidtAG(戈特斯密特公司), Rh?ne-Poulenc(罗纳·普朗克),Rhodia S A (罗地亚),OSi(奥斯佳),Crompton Corporation(康普顿),Данков Химзавод( 坦可夫化工厂),Shin-Etsu(信越公司),Toshiba(东芝公司)等。

外国公司变迁情况将于明日推出

中国在上一世纪60年代就有规模不是很大的有机硅工厂。到20世纪末,在中国以生产有机硅单体为主的工厂有上海树脂厂,吉化公司电石厂,北京 化工二厂,星火化工厂,晨光化工研究院二分厂,天津油漆厂,西安绝缘材料厂,济南石油化工四厂,蚌埠有机硅厂,开化硅厂,新安集团等为数 不多的几个。生产有机硅下游产品的工厂为数不少。

五、当前世界有机硅市场销售情况

西方世界数十个有机硅生产厂经过组合,到20世纪末、21世纪初形成了几个比较大的跨国公司。各个跨国公司开发成功的有机硅商品品牌多达数千 种,如美国道康宁公司声称有7000个品种;其他跨国公司也说有5000种、3000种的。

有报道,2006年至2012年全球有机硅年平均增长为6%,达到了170万吨。市场销售情况:1993年45亿美元;1995年57亿美元; 1998年67亿美元; 2002年73亿美元;2005年93亿美元;2009年115亿美元。有人预测世界有机硅需求量到2017年有望达到189亿美元。单是美国2012年消费有机硅总计 283000吨,预计到2018年总消费量将达到349000吨,年增长率3.5%。

有报道2006年至2012年全球的年均消费量增长率为5.8%,说增长的主要推手是在2012年占市场销售量170万吨中36%的中国。
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